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室(shi)溫硫(liu)化硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)目前已廣泛用(yong)作粘合劑(ji)、密(mi)封劑(ji)、灌封和制模材料,在各(ge)行各(ge)業(ye)中(zhong)都有它的用(yong)途。其中(zhong)補(bu)強填料對RTV硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的流變性能(neng)(neng)、力學性能(neng)(neng)有非常重(zhong)要的影響。而納米碳酸鈣具有價格(ge)低廉,性能(neng)(neng)優異(yi),填充量大,無毒無味等特點,可(ke)廣泛用(yong)作RTV硅橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的補(bu)強填料。
納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣直接用于硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠中(zhong)存在兩個缺(que)點(dian):一(yi)是納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣的比表面積(ji)大,分子間力,靜(jing)電作用、氫(qing)鍵等(deng)引起(qi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣粉體(ti)的團(tuan)聚(ju),再加上納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣為(wei)親(qin)水性(xing)無機化(hua)合物,與有機聚(ju)硅(gui)氧(yang)烷親(qin)和性(xing)差(cha),易形(xing)成(cheng)粉體(ti)聚(ju)集(ji)體(ti),造成(cheng)納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣在體(ti)系(xi)中(zhong)分散不均勻。二(er)是納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣吸油值很高,對硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠體(ti)系(xi)增稠效果顯著,且觸變性(xing)差(cha),影響硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的施工(gong)性(xing)能。因此,必須根據RTV硅(gui)橡(xiang)(xiang)膠的特(te)點(dian)和要求,對納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣進(jin)行表面改性(xing),可解(jie)決普通納米(mi)碳(tan)酸(suan)(suan)(suan)鈣引起(qi)的體(ti)系(xi)易流淌、擠(ji)出(chu)性(xing)差(cha)、強度(du)低等(deng)缺(que)陷。
納米碳酸鈣的改性技術
納(na)米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)的(de)改(gai)性主要采用(yong)濕法改(gai)性,具體(ti)是在納(na)米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)漿(jiang)液(ye)中(zhong)加入分散劑和表面活性劑,通(tong)過(guo)工藝控制納(na)米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)粒徑(jing)以及表面活化率,最(zui)后(hou)通(tong)過(guo)脫水(shui)、干燥、粉碎和分級(ji)后(hou)即得改(gai)性的(de)納(na)米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)。
目(mu)前,使用最(zui)多,效(xiao)果最(zui)好的(de)表(biao)面(mian)活性劑主要是脂肪(fang)酸(suan)類(lei)的(de)有(you)(you)機化合(he)物。這類(lei)化合(he)物分(fen)子的(de)一(yi)端為羧基、醚基等極性基團,可(ke)以與碳(tan)酸(suan)鈣粒(li)子表(biao)面(mian)發(fa)生物理化學吸附或化學反應,形成穩固的(de)僑聯結構(gou);其(qi)分(fen)子的(de)另一(yi)端為長(chang)鏈烷(wan)基,結構(gou)與聚(ju)合(he)物分(fen)子相似,因而與有(you)(you)機高聚(ju)物有(you)(you)良好的(de)相容性。納(na)米碳(tan)酸(suan)鈣經表(biao)面(mian)改(gai)性后,可(ke)大(da)幅度(du)增強納(na)米碳(tan)酸(suan)鈣粒(li)子和(he)有(you)(you)機高聚(ju)物的(de)界面(mian)結合(he)力(li),并且有(you)(you)效(xiao)地降(jiang)(jiang)低納(na)米碳(tan)酸(suan)鈣的(de)吸油(you)值,降(jiang)(jiang)低納(na)米碳(tan)酸(suan)鈣/有(you)(you)機高聚(ju)物體系(xi)粘度(du),改(gai)善分(fen)散性和(he)提高添加量。
納米碳酸鈣對RTV硅橡膠流變性能(neng)影響
在(zai)實(shi)際(ji)應用中,不(bu)僅要(yao)求(qiu)RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)膠粘結(jie)強度(du)高,彈性(xing)好,而且需要(yao)施工性(xing)能(neng)(neng)好,能(neng)(neng)滿足精細表(biao)面或凹槽、傾斜或垂直面施工要(yao)求(qiu),故膠黏劑應不(bu)流淌,即具備觸(chu)變(bian)(bian)性(xing)。流體觸(chu)變(bian)(bian)性(xing)是指流體在(zai)外力作(zuo)用下,微觀上網狀(zhuang)結(jie)構隨(sui)剪(jian)切時(shi)間發(fa)生(sheng)改變(bian)(bian),宏觀上表(biao)現(xian)出剪(jian)切變(bian)(bian)稀(xi)的(de)現(xian)象(xiang)。目(mu)前,各種觸(chu)變(bian)(bian)性(xing)的(de)機理還缺(que)乏統一(yi)的(de)解(jie)釋,國內外學者(zhe)對其仍處于研究階段,但納米碳酸鈣能(neng)(neng)提高RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)膠的(de)觸(chu)變(bian)(bian)性(xing)是不(bu)爭的(de)事(shi)實(shi)。
謝文清采用復(fu)(fu)合(he)(he)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)對納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)進(jin)行濕(shi)法改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing),結果(guo)表(biao)明(ming),采用復(fu)(fu)合(he)(he)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)比采用硬脂(zhi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)所 得到的(de)(de)(de)(de)(de)納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)粒徑更(geng)(geng)小(xiao),分(fen)布更(geng)(geng)均(jun)一。而用復(fu)(fu)合(he)(he)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji)改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)制(zhi)備的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)稠(chou)度(du)為(wei)8.6,低于用 硬脂(zhi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈉改(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)制(zhi)備的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)稠(chou)度(du),稠(chou)度(du)指標可以初步(bu)地反應(ying)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)(de)(de)觸變(bian)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),稠(chou)度(du),擠出(chu) 性(xing)(xing)(xing)(xing)又良(liang)好的(de)(de)(de)(de)(de)硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)說明(ming)其觸變(bian)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)好。 陳利堂采用不同含(han)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)脂(zhi)肪酸(suan)(suan)(suan)(suan)復(fu)(fu)合(he)(he)處理(li)的(de)(de)(de)(de)(de)納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)填充于硅(gui)酮密封膠(jiao),納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)含(han)量(liang)一定下,隨著 納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)表(biao)面處理(li)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)增加(jia),成品膠(jiao)擠出(chu)性(xing)(xing)(xing)(xing)明(ming)顯變(bian)好。從(cong)實驗結果(guo)看出(chu),表(biao)面處理(li)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)用量(liang)在3%~4% 時,納(na)(na)(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)(suan)(suan)(suan)鈣(gai)(gai)的(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)較好。
劉亞雄通(tong)過研究不(bu)(bu)同粒(li)徑(jing),不(bu)(bu)同改性劑(ji)處理的(de)納(na)(na)米碳(tan)酸(suan)鈣(gai)填(tian)充(chong)硅橡(xiang)膠(jiao),結果表(biao)明:納(na)(na)米碳(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)表(biao)面(mian) 越大(da),其平均粒(li)徑(jing)越小,粒(li)子之間(jian)的(de)相(xiang)互作(zuo)用(yong)越大(da),反映膠(jiao)料粘(zhan)度越大(da),觸變指數不(bu)(bu)斷增大(da),擠出量變小。 經過有機處理的(de)碳(tan)酸(suan)鈣(gai)表(biao)面(mian)的(de)碳(tan)氫(qing)鏈可與附近的(de)碳(tan)氫(qing)鏈、硅氧(yang)烷鏈相(xiang)互作(zuo)用(yong),形(xing)成(cheng)穩(wen)定(ding)空(kong)間(jian)網(wang)站結構。在(zai)施加 剪切力的(de)作(zuo)用(yong)下(xia),這種(zhong)網(wang)狀結構破壞,表(biao)現出粘(zhan)度下(xia)降,容易(yi)擠出,呈現正觸變性。當剪切力停止時(shi),這種(zhong)網(wang)狀 的(de)空(kong)間(jian)結構又(you)通(tong)過范得華力和(he)碳(tan)氫(qing)鏈的(de)重新纏結而(er)形(xing)成(cheng),表(biao)現出良好(hao)的(de)抗流掛性。綜(zong)合硅橡(xiang)膠(jiao)的(de)流變特(te)性,采(cai) 用(yong)月(yue)桂酸(suan)和(he)硬脂酸(suan)復(fu)配,控制納(na)(na)米碳(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)表(biao)面(mian)是22~30m2/g時(shi)較好(hao)。
納米碳酸鈣對RTY硅(gui)橡膠力學性能影響
未(wei)補(bu)強(qiang)(qiang)(qiang)的(de)(de)QTV硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)強(qiang)(qiang)(qiang)度低,伸長率差,無法滿足很多應用(yong)場(chang)合(he)對材料力學(xue)性(xing)能(neng)的(de)(de)需求。納(na)米碳酸鈣 在RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)的(de)(de)增強(qiang)(qiang)(qiang)機理相(xiang)似,未(wei)補(bu)強(qiang)(qiang)(qiang)的(de)(de)RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)拉伸強(qiang)(qiang)(qiang)度約0.35MPa, 通(tong)(tong)過納(na)米碳酸鈣補(bu)強(qiang)(qiang)(qiang)后,RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)的(de)(de)強(qiang)(qiang)(qiang)度可達1~2MPa,通(tong)(tong)過納(na)米碳酸鈣填充對RTV硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)補(bu)強(qiang)(qiang)(qiang), 硅(gui)(gui)橡(xiang)(xiang)膠(jiao)(jiao)中(zhong)存在著聚硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)分子之(zhi)間、填料之(zhi)間以及聚硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)分子與填料之(zhi)間的(de)(de)多種化學(xue)和物理相(xiang)互作用(yong), 使得硅(gui)(gui)膠(jiao)(jiao)線(xian)性(xing)能(neng)有較大的(de)(de)提高。
彭婭根據所獲的(de)(de)(de)實驗結果得知(zhi),納(na)米(mi)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣主(zhu)要與室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)相互作(zuo)用以物理(li)(li)吸附為(wei)主(zhu),區(qu)別于(yu)氣(qi)相 二氧化硅(gui)和硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)分種形(xing)成(cheng)氫鍵(jian)為(wei)主(zhu)的(de)(de)(de)化學(xue)作(zuo)用。并提(ti)出(chu)了(le)(le)納(na)米(mi)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣補強(qiang)機理(li)(li)——納(na)米(mi)粒(li)子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)(de)物理(li)(li)吸附效應(ying): 當填(tian)充(chong)(chong)納(na)米(mi)粒(li)子(zi)(zi)(zi)達(da)到足夠量時,使得填(tian)充(chong)(chong)膠(jiao)料的(de)(de)(de)粘度(du)大大增(zeng)加,在(zai)剪(jian)切作(zuo)用下有利于(yu)納(na)米(mi)粒(li)子(zi)(zi)(zi)團聚體(ti)的(de)(de)(de)相互作(zuo)用點增(zeng)多(duo),交聯密(mi)度(du)增(zeng)大, 從而(er)提(ti)高了(le)(le)室(shi)溫(wen)硫化硅(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)(de)(de)力學(xue)性能,體(ti)系了(le)(le)納(na)米(mi)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣的(de)(de)(de)補強(qiang)特性。
劉飛等人用X射(she)線衍(yan)射(she)儀(yi)、掃描電子顯微鏡、激(ji)光粒(li)(li)(li)(li)度(du)分布儀(yi)分析了納(na)米活性碳(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)(de)(de)相組成粒(li)(li)(li)(li)子結構、形貌、 粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)分布;研究(jiu)了幾種一次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)相近、不(bu)(bu)同二次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)的(de)(de)(de)納(na)米活性碳(tan)酸(suan)鈣(gai)對脫酮(tong)肟型單組分室溫硫化有機硅(gui)密封(feng)(feng)膠(jiao)力學(xue) 性能的(de)(de)(de)影響。結果表明,一次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)小的(de)(de)(de)碳(tan)酸(suan)鈣(gai),經表面處(chu)理后的(de)(de)(de)二次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)不(bu)(bu)一定小,二次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)比一次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)對RTV有機硅(gui)密封(feng)(feng)膠(jiao) 的(de)(de)(de)力學(xue)性能影響更大(da);隨著二次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)的(de)(de)(de)減小(而非一次(ci)粒(li)(li)(li)(li)徑(jing)(jing)的(de)(de)(de)減小),RTV有機硅(gui)密封(feng)(feng)膠(jiao)的(de)(de)(de)拉(la)伸強度(du)、斷裂(lie)伸長率(lv)和(he)硬度(du)都呈增加趨(qu)勢(shi)。
呂國(guo)章將硬脂酸完(wan)全皂化,然后加入椰子油攪拌均(jun)勻,所得(de)的混合(he)液作為納米碳(tan)酸鈣的改性劑,納米CaCO3粒徑為60~80nm,產(chan)品應用(yong)于硅酮密封(feng)膠(jiao)補(bu)強,其(qi)強度可(ke)達 1.4~1.55Mpa,具有優(you)異(yi)的外(wai)觀性和補(bu)強性。
羅穗蓮(lian)等人采用(yong)(yong)自制的(de)(de)超(chao)細碳(tan)(tan)酸(suan)鈣懸浮液,在碳(tan)(tan)酸(suan)鈣表(biao)面包覆二(er)氧化(hua)硅(gui),然(ran)(ran)后(hou)使用(yong)(yong)有機硅(gui)烷偶聯劑(ji)對 CaCO3/SiO2復(fu)合粒(li)子進行表(biao)面疏水處(chu)理(li),然(ran)(ran)后(hou)將(jiang)偶聯劑(ji)改性(xing)后(hou)的(de)(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣復(fu)合粒(li)子應用(yong)(yong)于(yu)單組(zu)分室(shi)溫(wen)硫化(hua)硅(gui) 橡(xiang)膠中(zhong),結(jie)果表(biao)明,改性(xing)后(hou)的(de)(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣復(fu)合粒(li)子在橡(xiang)膠中(zhong)均勻分散,碳(tan)(tan)酸(suan)鈣復(fu)合粒(li)子填(tian)充的(de)(de)RTV硅(gui)橡(xiang)膠拉伸(shen)強度 是填(tian)充脂(zhi)肪酸(suan)處(chu)理(li)的(de)(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣2倍多,碳(tan)(tan)酸(suan)鈣復(fu)合粒(li)子具有較好(hao)的(de)(de)補強用(yong)(yong)。
總結
納(na)米(mi)碳(tan)酸(suan)鈣產(chan)品在(zai)(zai)RTV硅(gui)橡膠的(de)(de)應(ying)(ying)用(yong)已經非(fei)常廣泛和成熟(shu),隨著硅(gui)橡膠行業產(chan)品的(de)(de)更新(xin)換代,對納(na)米(mi)碳(tan)酸(suan)鈣也提出(chu)了 越來(lai)越高的(de)(de)要求(qiu)。一(yi)個好的(de)(de)納(na)米(mi)碳(tan)酸(suan)鈣產(chan)品,除了必須質量穩定,各項指標波(bo)動小,還需要在(zai)(zai)性能上(shang),具備(bei)高補強, 易分散(san),低(di)增稠,高觸變(bian)等特點。目前,國內RTV硅(gui)橡膠用(yong)納(na)米(mi)碳(tan)酸(suan)鈣在(zai)(zai)很多性能和指標上(shang)都基本滿足(zu)RTV硅(gui)橡膠在(zai)(zai)絕大(da) 多數應(ying)(ying)用(yong)場合的(de)(de)需求(qiu),但品種(zhong)較單一(yi),無法滿足(zu)市場的(de)(de)需求(qiu)。
上一個: 納米碳酸鈣7大應用領域及特點
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